據(jù)統(tǒng)計(jì),當(dāng)前聚丙烯腈(PAN)基碳纖維約占碳纖維總產(chǎn)量的90%以上,瀝青基約占7%,粘膠長絲基約占1%。為了降低碳纖維生產(chǎn)成本及對化石原料的依賴,基于生物質(zhì)的碳纖維原絲研究日益受到關(guān)注,例如木質(zhì)素、甘油(丙三醇)和木質(zhì)纖維素糖等原料的開發(fā)利用。

幾種不同原料生產(chǎn)碳纖維的簡要工藝流程
木質(zhì)素
木質(zhì)素是自然界中最為豐富的、攜有芳烴環(huán)的生物質(zhì)資源之一。針葉樹種一般含有25%~30%的木質(zhì)素 ,闊葉樹的木質(zhì)素含量為20%~25%。木質(zhì)素是天然聚合物
,亦是制漿和造紙工業(yè)的副產(chǎn)品
,以其為原料生產(chǎn)碳纖維具有較好的商業(yè)潛力。硫酸鹽法制漿工藝為廣泛使用的工藝技術(shù)
,采用高溫和堿性化學(xué)品,從纖維素中分離木質(zhì)素
。有機(jī)溶解漿是利用有機(jī)溶劑脫出木質(zhì)素
,可生產(chǎn)無硫木質(zhì)素,但成本較高昂
。旋轉(zhuǎn)制漿工藝是高溫下的濃縮過程
,木質(zhì)素純度較高
,適宜轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品
。木質(zhì)素市場價(jià)格較石油基ACN要低得多
,成本優(yōu)勢明顯。

木質(zhì)纖維素糖
使用非糧生物質(zhì)原料 ,采用催化工藝轉(zhuǎn)換為生物基ACN,或采用生物途徑制得ACN
。美國能源部生物能源技術(shù)辦公室(BETO)欲降低碳纖維生產(chǎn)成本
,使原絲成本降至1美元/磅,碳纖維總成本降至5美元/磅
。研究中
,其采用C5
、C6混合糖為原料
,通過移去不純物,加氫裂解
、脫水,得到丙烯醛
,再經(jīng)過氨氧化反應(yīng)生成生物基ACN
。據(jù)測算,1kg糖原料約產(chǎn)出0.63kg產(chǎn)品
,生物基ACN的生產(chǎn)成本應(yīng)該不低于0.72美元/kg。產(chǎn)業(yè)化后可大幅降低生產(chǎn)成本
。據(jù)了解
,其意欲建設(shè)5000t/a生產(chǎn)工廠,催化劑壽命3年
。生物基ACN成本最低0.60美元/kg
,最高成本0.98美元/kg。
甘油
以甘油為原料的ACN合成技術(shù)是甘油的有效利用途徑之一。可通過氣相或液相直接合成ACN,或以催化轉(zhuǎn)換方式,甘油直接脫水和氣相轉(zhuǎn)化為烯丙醇,并直接氧化成生物基ACN。
目前,國內(nèi)碳纖維產(chǎn)量不高,生產(chǎn)能力和實(shí)際產(chǎn)量相差很大,設(shè)備利用率低,研發(fā)能力不足。新能源、儲(chǔ)能材料等相關(guān)行業(yè)的快速發(fā)展為碳纖維行業(yè)帶來新的機(jī)遇。行業(yè)本身也面臨綠色化和數(shù)字化轉(zhuǎn)型壓力,需進(jìn)一步提高非化石原料的比重,加快生物基碳纖維的研究開發(fā)。生物基碳纖維目前多選用木質(zhì)素為原料生產(chǎn)原絲,其加工成本約占碳纖維總生產(chǎn)成本的51%。

根據(jù)研究,木質(zhì)素基碳纖維的價(jià)格有望降至4美元/kg,從成本角度考慮,其在未來將有較好的開發(fā)前景。以木質(zhì)素為原料加工碳纖維,如能獲取高純度、窄分子量分布的原絲,同時(shí)安裝并調(diào)試造粒設(shè)備,將更便于熔融紡絲,此外還要強(qiáng)化原絲卷繞技術(shù),提供足夠的卷繞批次試驗(yàn),加強(qiáng)原絲表面處理,提高相容性。此外,鑒于木質(zhì)素基碳纖維機(jī)械性能不高,目前多應(yīng)用于隔音、隔熱、絕緣等領(lǐng)域,如要拓展在高性能領(lǐng)域的應(yīng)用,需進(jìn)一步提升原絲物理性能。